2) Можно вернуться через Белоруссию, без проблем.

5) Как и в любом другом городе, передвигаться по Киеву на авто лучше всего вне час-пик. Или до него, или после. Утром часов в 8 уже все относительно стоит и часов до 10. Вечером начиная с 17 и практически до 20.
Стоимость парковки зависит от удаленности от центра (Киев разбит на парковочные зоны, в каждой своя цена). Если планируете парковаться на час - то проще у парковщика (а их везде полно) взять талончик (зеленого или красного цвета), на котором отмечается время парковки и затем кладется под лобовуху. Стоимость парковки тогда выйдет в 5-7 грн. Если планируете парковаться на пару часов и больше, то проще дать парковщику 10 грн, положить незаполненный талон и гулять хоть до утра, это обычная практика.
На выходных центр Киева перекрывается для народных гуляний (Крещатик), так что на машине туда лучше не соваться. Дорога для проезда снова открывается в 22:00, если не ошибаюсь.

Как-то так.